Введение
Комплекс, катализирующий превращение протромбина в тромбин.
Ферментный комплекс протромбиназы состоит из фактора Xa (серинпротеазы) и фактора Va (белкового кофактора). Комплекс формируется на отрицательно заряженных фосфолипидных мембранах в присутствии ионов кальция. Комплекс протромбиназы катализирует превращение протромбина (фактор II), неактивного зимогена, в тромбин (фактор IIa), активную серинпротеазу. Активация тромбина является критически важной реакцией в каскаде свертывания крови, который регулирует гемостаз в организме. Для образования тромбина комплекс протромбиназы разрывает две пептидные связи в протромбине, одну после Arg271 и другую после Arg320. Хотя было показано, что фактор Xa может активировать протромбин вне комплекса протромбиназы, скорость образования тромбина в таких условиях значительно снижается. Комплекс протромбиназы может катализировать активацию протромбина в 3 x 10⁵ раз быстрее, чем фактор Xa в одиночку. Таким образом, комплекс протромбиназы необходим для эффективного образования активированного тромбина и адекватного гемостаза.
The prothrombinase enzyme complex consists of factor Xa (a serine protease) and factor Va (a protein cofactor). The complex assembles on negatively charged phospholipid membranes in the presence of calcium ions. The prothrombinase complex catalyzes the conversion of prothrombin (factor II), an inactive zymogen, to thrombin (factor IIa), an active serine protease. The activation of thrombin is a critical reaction in the coagulation cascade, which functions to regulate hemostasis in the body. To produce thrombin, the prothrombinase complex cleaves two peptide bonds in prothrombin, one after Arg271 and the other after Arg320. Although it has been shown that factor Xa can activate prothrombin when unassociated with the prothrombinase complex, the rate of thrombin formation is severely decreased under such circumstances. The prothrombinase complex can catalyze the activation of prothrombin at a rate 3 x 105 fold faster than can factor Xa alone. Thus, the prothrombinase complex is required for the efficient production of activated thrombin and also for adequate hemostasis.
Активация белковых прекурсоров
Фактор X и фактор V циркулируют в крови как неактивные прекурсоры перед активацией каскадом свертывания. Неактивный цимоген фактор X состоит из двух цепей: легкой цепи (136 аминокислотных остатков) и тяжелой цепи (306 аминокислотных остатков). Легкая цепь содержит N-концевой γ-карбоксиглутаминовый домен (Gla-домен) и два домена, подобных доменам эпидермального фактора роста (EGF1 и EGF2). Тяжелая цепь состоит из N-концевого активационного пептида и домена серинпротеазы. Фактор X может быть активирован как комплексом тканевого фактора VIIa внешнего пути свертывания, так и комплексом теназы внутреннего пути. Внутренний комплекс теназы состоит из факторов IXa и VIIIa. Активационный пептид высвобождается при активации фактора X в фактор Xa, но тяжелая и легкая цепи остаются ковалентно связанными после активации. Фактор V циркулирует как одноцепочечный прокофактор, содержащий шесть доменов: A1, A2, B, A3, C1, C2. Тромбин активирует фактор V, отщепляя домен B. Другие протеазы также активируют фактор V, но это отщепление в основном осуществляет тромбин. После отщепления фактор Va содержит тяжелую цепь, состоящую из доменов A1 и A2, и легкую цепь, состоящую из доменов A3, C1 и C2. Легкая и тяжелая цепи фактора Va связаны посредством двухвалентного иона металла, такого как кальций.
Комплексная сборка
Сборка протромбиназы начинается с взаимодействия фактора Xa и фактора Va с отрицательно заряженными фосфолипидами на плазматических мембранах. Активированные фактор Xa и фактор Va связываются с плазматическими мембранами различных типов клеток, включая моноциты, тромбоциты и эндотелиальные клетки. Факторы Xa и Va связываются с мембраной независимо друг от друга, но оба занимают взаимоисключающие участки связывания. И фактор Xa, и фактор Va ассоциируют с мембраной посредством своих легких цепей, причем фактор Xa связывается через свой Gla-домен кальций-зависимым образом, а фактор Va – через свои домены C2 и C1. После связывания с плазматической мембраной фактор Xa и фактор Va быстро образуют комплекс протромбиназы в стехиометрическом соотношении 1:1. Сборка комплекса протромбиназы кальций-зависима. При ассоциации с комплексом протромбиназы каталитическая эффективность фактора Xa увеличивается в 300 000 раз по сравнению с его эффективностью в отсутствие комплекса. Фактор Va также снижает Km реакции, усиливая связывание протромбина с комплексом протромбиназы.
Активность
Комплекс протромбиназы, полностью собранный, катализирует превращение зимогена протромбина в серинпротеазу тромбин. В частности, фактор Xa расщепляет протромбин в двух местах, следуя за Arg271 и Arg320 в человеческом протромбине. Меизотромбин содержит фрагмент 1•2 А-цепи, связанный с В-цепью дисульфидной связью. Последующее расщепление меизотромбина фактором Xa в Arg271 приводит к образованию фрагмента 1•2 и активного тромбина, состоящего из А- и В-цепей, соединенных дисульфидной связью. Когда тромбин генерируется исключительно фактором Xa, преобладает первый путь, и протромбин сначала расщепляется после Arg271, образуя претромбин 2, который затем расщепляется после Arg320. Однако, если фактор Xa действует как компонент комплекса протромбиназы, то предпочтение отдается второму пути, и протромбин сначала расщепляется после Arg320, образуя меизотромбин, который затем расщепляется после Arg271 с образованием активного тромбина. Таким образом, формирование комплекса протромбиназы изменяет последовательность разрыва связей в протромбине.
Инективация
Фактор Va инактивируется после расщепления активированным белком C. Активированный белок C расщепляет фактор Va как в легкой, так и в тяжелой цепях. Расщепление в тяжелой цепи снижает способность фактора V связываться с фактором Xa. Активированный белок C тесно и исключительно взаимодействует с легкой цепью фактора Va, и это взаимодействие не зависит от кальция. Фактор Xa может помочь предотвратить инактивацию фактора Va, защищая его от активированного белка C. Вероятно, фактор Xa и активированный белок C конкурируют за схожие участки на факторе Va. Врожденный дефицит фактора X также крайне редок, по оценкам, встречается у 1 из 1 000 000 человек. Точечная мутация в гене, кодирующем фактор V, может привести к гиперкоагуляционному расстройству, называемому фактором V Leiden. При факторе V Leiden замена нуклеотида G1691A приводит к мутации аминокислоты R506Q. Фактор V Leiden увеличивает риск венозного тромбоза двумя известными механизмами. Во-первых, активированный белок C обычно инактивирует фактор Va, расщепляя кофактор в позициях Arg306, Arg506 и Arg679. Мутация фактора V Leiden в Arg506 делает фактор Va устойчивым к инактивации активированным белком C. В результате этой устойчивости период полураспада фактора Va в плазме увеличивается, что приводит к увеличению выработки тромбина и повышенному риску тромбоза. Во-вторых, в нормальных условиях, если фактор V расщепляется активированным белком C, а не тромбином, он может служить кофактором для активированного белка C.
Гетерозиготный фактор V Leiden встречается примерно у 5% представителей белой расы в Соединенных Штатах, а гомозиготный фактор V Leiden – менее чем у 1% этой популяции. Фактор V Leiden гораздо более распространен среди людей северноевропейского происхождения и некоторых популяций Ближнего Востока. Он менее распространен среди лиц латиноамериканской этнической группы и редок среди африканцев, азиатов и коренных американцев. Фактически, наличие гетерозиготного фактора V Leiden увеличивает риск рецидивирующей венозной тромбоэмболии на 40%.
Антикоагулянты
Ингибирование фактора Xa предотвращает активацию тромбина, тем самым предотвращая образование тромбов. Таким образом, фактор Xa является как прямой, так и косвенной мишенью нескольких антикоагулянтов. Например, препарат Фондапаринукс является косвенным ингибитором фактора Xa. Фондапаринукс связывается с антитромбином III и активирует эту молекулу для ингибирования фактора Xa. Фактически, Фондапаринукс повышает аффинность антитромбина III к фактору Xa, и это повышение аффинности приводит к 300-кратному увеличению ингибирующего эффекта антитромбина III на фактор Xa. После того, как антитромбин III связывается с фактором Xa, Фондапаринукс высвобождается и может активировать другой антитромбин. Другой препарат, который косвенно ингибирует фактор Xa, – это Идрапаринукс. Идрапаринукс также связывает антитромбин III, однако с 30-кратным увеличением аффинности по сравнению с Фондапаринуксом. Идрапаринукс имеет более длительный период полувыведения по сравнению с Фондапаринуксом и может вводиться еженедельно, в то время как Фондапаринукс необходимо вводить подкожно ежедневно. Ривароксабан, апиксабан и эдоксабан являются прямыми ингибиторами фактора Xa. Ривароксабан, апиксабан и эдоксабан связываются с активным центром фактора Xa независимо от того, связан ли фактор Xa в комплексе протромбиназы или находится в свободной форме. Эти прямые ингибиторы фактора Xa могут вводиться перорально, как и дабигатран-этексилат, который является прямым ингибитором тромбина. В настоящее время Фондапаринукс, Ривароксабан, Апиксабан, Дабигатран-этексилат и Эдоксабан используются в качестве антикоагулянтов, одобренных FDA. Разработка Идрапаринукса была прекращена.